1.243 lượt xem 257 download
Nội dung Text: Bài tập nâng cao chuyên đề hóa hữu cơ
- Bài t p hoá h c nâng cao chuyên h u cơ Trang: 1 ************************************************************************************************************************************* --------- Câu 1: Streptimidon là m t lo i ch t kháng sinh có công th c như sau: a. Mô t các trung tâm l p th c a Streptimidon b ng kí hi u E, Z và R, S. b. Streptimidon có bao nhiêu ng phân l p th , trong ó có bao nhiêu ng phân enan và bao nhiêu ng phân dia. Câu 2: So sánh và gi i thích: a. Nhi t sôi c a các ch t sau: xyclopentan, tetrahi rofuran và piroli in. b. m nh tính bazơ c a: imetylamin, piperi in và piri in Câu 3: Ch t [–]–Nicotin là m t lo i ankaloit có trong thu c lá và có th ư c t ng h p theo cách sau: o t [1] Axit nicotinic [3-pyridincacboxylic] + SO2Cl2 nicotinyl clorua [C6H4ONCl] → [2] Nicotinyl clorua + C2H5OCH2CH2CdCl → G [C11H15ON2], m t xeton o H 2 , xúc tác, t [3] G + NH3 H [C11H18ON2] → to [4] H + HBr I [C9H12N2] + etyl bromua → [5] I + CH3I, NaOH → [±]–nicotin [C10H14N2] Xác nh c u trúc c a [±]–nicotin và hoàn thành các phương trình ph n ng trên. Câu 4: Ch t h u cơ [Y] ư c loài bư m êm t ng h p trong mùa giao ph i. [Y] cũng có th ư c t ng h p theo cách dư i ây. Hãy cho bi t tên g i c a h p ch t này và hoàn thành các phương trình ph n ng x y ra: [1] Hept-1-in + LiNH2 → S [C7H11Li] [2] S + 1-clo-3-brompropan → T [C10H17Cl] [3] T + Mg, sau ó cho s n ph m l n lư t tác d ng v i n-C10H21CHO, H+ → U [C21H40O] xúc tác Lindlar [4] U + H2 V [C21H42O] → [5] V + CrO3 → Y [ C21H40O] Câu 5: Styryllacton ư c phân l p t th c v t có công th c [hình dư i]. 6 O 5 4 7 3 9 O 8 1 2 O HO Vi t công th c c u d ng các c p ng phân i quang và g i tên styryllacton theo danh pháp IUPAC. Hư ng d n gi i H p ch t: 6 5 4 O 7 3 9 O 8 1 O HO 2 Tên: 8-hi roxi-7-phenyl-2,6- ioxabixiclo[3.3.1]nonan-3-on Công th c c u d ng: 4 O O 4 O O 3 3 4 4 3 2 3 2 2 2 O O O O 7 6 5 5 6 7 7 6 5 5 6 H5C 6 O O C6H5 H5C 6 O O 7 C6H5 HO 1 1 OH 1 OH 8 9 9 8 HO 8 1 9 9 8 Copyright © 2009 volcmttl@yahoo.com.vn 1
- Bài t p hoá h c nâng cao chuyên h u cơ Trang: 2 ************************************************************************************************************************************* Câu 6: Dùng mũi tên cong ch rõ cơ ch chuy n 7- ehi rocholesterol [I] thành vitamin D3 [II] và cho bi t c u d ng b n c a nó. Bi t trong công th c dư i ây: R là: -CH[CH3]-[CH2]3-CH[CH3]2 R R [I] [II] HO HO Hư ng d n gi i: 2. R H R H2C as HO HO to R HO HO C CÊu d¹ng bÒ S-trans u d ng b nn: R Câu 7: H p ch t A [C10H18O] ư c phân l p t m t lo i tinh d u Vi t Nam. A không làm m t màu nư c brom và dung d ch thu c tím loãng, cũng không tác d ng v i hi ro có xúc tác niken, nhưng l i tác d ng v i axit clohi ric m c sinh ra 1-clo-4-[1-clo-1-metyletyl]-1-metylxiclohexan. 1. Hãy xu t c u trúc c a A. 2. H p ch t B [C10H20O2 ] có trong m t lo i tinh d u Nam M . T B có th t ng h p ư c A b ng cách un nóng v i axit. a. Vi t công th c c u t o và g i tên B. b. Dùng công th c c u trúc, vi t phương trình ph n ng và trình bày cơ ch y c a ph n ng t ng h p A. 3. H p ch t B thư ng ư c i u ch t C [2,6,6-trimetylbixiclo[3.1.1] hept-2-en] có trong d u thông. Dùng công th c c u t o, vi t phương trình ph n ng và ch rõ các liên k t c a C b t ra. 4. Trong cây long não có h p ch t D tên là 1,7,7-trimetylbixiclo[2.2.1]heptan-2-on [hay là campho]. Vi t sơ các ph n ng t ng h p D t C và cho bi t cơ ch c a giai o n u. 5. V c u t o hóa h c, các h p ch t A, B, C và D trên có c i m gì chung nh t? Minh h a v n t t c i m ó trên các công th c c u t o c a chúng. Hư ng d n gi i: 1. Xác nh công t c c u trúc c a A[C10H18O] ∆ = 2 - A không làm m t m u dung d ch nư c brom và dung d ch thu c tím loãng ch ng t trong A không có n i ôi hay n i ba; - A không tác d ng v i hi ro trên ch t xúc tác niken ch ng t trong A không có nhóm ch c cacbonyl; - A tác d ng v i axit clohi ric m c sinh ra 1-clo-4-[1-clo-1-metyletyl]-1-metylxiclohexan, trong A có vòng no và có liên k t ete. => Suy ra công th c c u trúc c a A Copyright © 2009 volcmttl@yahoo.com.vn 2
- Bài t p hoá h c nâng cao chuyên h u cơ Trang: 3 ************************************************************************************************************************************* CH 3 CH 3 CH 3 H 3C O O O O CH 3 CH 3 2. a. 2 -H O B [C10H20O2] A [C10H18O] Suy ra B là m t iol có b khung cacbon như A OH + H A H2O OH B G i tên B: 1-hi roxi-4-[-1-hi roxi-1-metyletyl]-1-metylxiclohexan b. Dùng công th c c u trúc, vi t phương trình ph n ng và trình bày cơ ch y c a ph n ng. C 2 d ng trans và cis c a B u c u d ng gh b n v ng, tuy v y c u d ng gh không th tham gia óng vòng mà ph i i qua d ng thuy n kém b n. D ng thuy n s tham gia ph n ng SN1 n i phân t . [+] OH OH OH OH OH H + + H O OH [+] Cis-B H + A [+] OH OH OH OH OH + O H OH [+] Trans-B H + A 3. Liên k t c a C b t các ư ng ch m ch m: OH + 2 H2O H + OH Copyright © 2009 volcmttl@yahoo.com.vn 3
- Bài t p hoá h c nâng cao chuyên h u cơ Trang: 4 ************************************************************************************************************************************* 4. HO O Cl H2O O HCl C D H+ Cl- [+] [+] Chuy nnv chuyÓ vÞ 5. c i m chung nh t v c u t o hoá h c: m i phân t g m 2 ơn v isopren [ho c isopentan] n i v i nhau. Câu 8: Sau khi x lí h n h p lõi ngô ho c v tr u có ch a pentozan [C5H8O4]n v i dung d ch axit clohi ric 12% r i ti n hành chưng c t, nh n ư c ch t l ng A [C5H4O2] màu vàng có mùi thơm. Cho A ph n ng v i KOH r i axit hóa thì nh n ư c B [C5H4O3] và C [C5H6O2]. a. Vi t phương trình ph n ng thu phân pentozan t o thành A và công th c c a A, B, C. b. Vi t phương trình ph n ng c a B tác d ng v i C khi có xúc tác axit. c. Hãy trình bày i u ki n nitro hoá A nh n ư c D [C5H3NO4]. d. Vi t phương trình ph n ng c a D tác d ng v i: [I] ; [II]. O O NH H2N-N NH S S [I] O [II] Hư ng d n gi i: 1. Trong lõi ngô và v tr u có ch a pentozan,khi un nóng v i dung d ch HCl 12% chuy n thành pentozơ r i tách nư c cho fufurol CHO [C5H8O4]n HCl 12% - 3H2O [CHOH]3 CHO O CH2OH A[C5H4O2] 2 CHO KOH COOK CH2OH O A O C O H3O+ COOK COOH O O B b. H+ COOH + CH2OH COOCH2 O O O O c. nitro hoá A c n ph i b o v nhóm an ehit b ng [CH3CO]2O [CH3CO]2O CHO CH[OCOCH3]2 O O Th c hi n ph n ng nitro hoá, sau ó thu phân ph c h i nhóm –CHO Copyright © 2009 volcmttl@yahoo.com.vn 4
- Bài t p hoá h c nâng cao chuyên h u cơ Trang: 5 ************************************************************************************************************************************* HNO3 H3O+ CH[OCOCH3]2 O2N CH[OCOCH3]2 O2N CHO O O O D d. Ph n ng c a D v i I và II H2N N O O O2 N CHO O2N CH N N O NH O D O NH I O O O NH NH O2N CHO O2N S CH O S S O II S Câu 9: Geniposit [hình dư i] là m t h p ch t ư c tách ra t qu dành dành. Thu phân geniposit sinh ra hai s n ph m là genipin và D-glucozơ. Genipin tham gia ph n ng t o màu v i gelatin [ ây là cơ s phát hi n d u vân tay trong k thu t hình s ]. Hãy vi t sơ ph n ng t o genipin và ph n ng c a genipin v i m t aminoaxit gi i thích hi n tư ng trên. COOCH3 O HOH2C O HO O HO CH2OH OH Hư ng d n gi i: Ph n ng thu phân geniposit thu ư c genipin và D-glucozơ COOCH3 COOCH3 OH O + HO O HOH2C OH O O HO HO HOH2C OH O OH HO CH2OH OH Gelatin [có trong da] c u t o t các polipeptit, l y i di n là m t aminoaxit như glyxin, ta có phương trình: COOCH3 COOCH3 + H2N-CH2-COOH O N-CH2-COOH HOH2C HOH2C OH OH s n ph m có màu phát hi n d u vân tay trong k thu t hình s . Câu 10: Ngư i ta phân l p ư c m t tetrapeptit [peptit A] t prothrombin ngư i. C u t o c a peptit A ư c ti n hành xác nh như sau: a. B ng phương pháp Edman thì nh n ư c trình t aminoaxit c a peptit A là Leu-Glu-Glu-Val. b. ti p t c xác nh c u t o, ngư i ta ti n hành i n di trên gi y pH 6,5 peptit A và m t peptit t ng h p B [cũng có trình t aminoaxit là Leu-Glu-Glu-Val] thì l i nh n ư c quãng ư ng di chuy n không gi ng nhau, c th như hình dư i ây: Copyright © 2009 volcmttl@yahoo.com.vn 5
- Bài t p hoá h c nâng cao chuyên h u cơ Trang: 6 ************************************************************************************************************************************* Peptit A 2,5 Peptit B 1,7 0 1 2 3 ơn v dài c. Khi thu phân hai peptit A và B b ng HCl 6N 110oC, thì c A và B u cho Leu[1], Glu[2], Val[1] ; nhưng khi thu phân b ng ki m thì peptit B cho Leu[1], Glu[2], Val[1] còn peptit A cho Leu[1], X[2], Val[1]. Hãy gi i thích các k t qu th c nghi m xác nh c u t o c a X và g i tên X theo danh pháp IUPAC. Hư ng d n gi i: 1. Xác nh c u trúc c a X - Phương pháp Edman th c hi n pH th p,bi t ư c trình t là Leu-Glu-Glu-Val. - i n di pH 6,5 cho th y peptit A d ch chuy n nhanh hơn v phía c c dương[+], ch ng t A có i n tích âm l n hơn B,tính axit c a A l n hơn B. - Khi thu phân trong môi trư ng HCl 6N 110oC thì c A và B u thu ư c Leu[1], Glu[2] và Val[1]. - K t h p v i phương pháp Edman trên cho th y các quá trình này th c hi n môi trư ng axit m nh, pH th p. pH th p phân t X b ecacboxyl hóa, lo i CO2 m t i 1 nhóm –COOH. - Khi thu phân b ng ki m peptit A t o ra Leu[1],X[2] và Val[1],trong môi trư ng ki m không có quá trình decacboxyl hoá nên nh n ư c X[2]. - Kêt h p các k t qu trhí nghi m cho th y X có thêm 1 nhóm –COOH so v i Glu t c là khi lo i 1 nhóm –COO thì X chuy n thành Glu. X HOOC CH2 CH2 CH COOH CO2 NH2 V y X là: VË X : y HOOC CH CH2 CH COOH COOH NH2 G i tên: Axit 3-aminopropan-1,1,3-tricacboxylic Câu 11: Vi t sơ ph n ng oxi hóa D-glucozơ t o thành axit an onic và axit an aric, công th c Haworth các mono và i γ-lacton c a chúng và g i tên các lacton y. Hư ng d n gi i: O CHO COOH C OH OH CH2OH OH OH HO HO HO O Br2 H2O OH OH O OH O OH OH OH CH2OH CH2OH CH2OH HNO3 axit gluconic D- -gluconolacton COOH COOH OH COOH OH OH O OH O O HO O OH HO O O O OH OH O OH OH OH 1,4-lacton cña axit glucaric 1,4:3,6-dilactoncña axit glucaric COOH 3,6-lacton cña axit glucaric 3,6-lacton c a axit glucaric Copyright © 2009 volcmttl@yahoo.com.vn 6
- Bài t p hoá h c nâng cao chuyên h u cơ Trang: 7 ************************************************************************************************************************************* Câu 12: Cho sơ ph n ng CH3C=O 1. C6H5MgBr HBr ñaë c C2H5 H B C [A] 2 . H 2O C3H7 a. Vi t cơ ch ph n ng và CTCT s n ph m b. G i têncác s n ph m B, C theo danh pháp R, S Câu 13: Hãy gi i thích s hình thành nhanh chóng 2,4,6-Br3C6H2NH2 [C] khi cho p-H2N-C6H4-SO3H [A] ho c p-O2N-C6H4-COOH [D] tương tác v i dung d ch nư c Brom Câu 14: Làm th nào chuy n hóa v i hi u su t t t nh t C NH2 NH2 O Câu 15: Hoàn thành các phương trình ph n ng sau: NaOEt, HOEt → H3O+ ,t 0 a. CH3COCH3 + 2 EtOOC-COOEt E → F [C7H4O6, ®èi xøng] b. CH3COCH2COOEt NaOEt, HOEt → + CH2=CH-CHO G [C9H12O3] t 0 c. CH3COCH2COCH3 + H2N-NH2 → H [C5H8N2] NaOEt, HOEt → NaOEt, HOEt → d. EtOOCCH2COOEt + 2CH2=CH-COOEt I K [C15H22O7] t 0 e. EtOOCCH2COOEt + H2N-CO-NH2 L [C4H4N2O3] → Câu 16: Ancaloit có ch a vòng pirolizi in ư c g i là ancaloit pirolizi in. N Pirolizi®in Có kho ng 100 ancaloit pirolizi in khác nhau ã ư c phân l p, trong ó có retronexin ư c tách ra t th c v t vào năm 1909, nhưng mãi n năm 1962 m i ư c t ng h p trong phòng thí nghi m theo sơ sau: Na NaOEt EtOOC[CH2]2NHCOOEt + ®ietyl fumarat A [C16H27O8N] B [C14H21O7N] 1. HCl C [C11H17O5N] NaBH4 D 1. H2O, OH -, t0 2. HOEt, HCl 2. HCl BrCH2COOEt, Na2CO3 KOEt H2, Pt E [C6H10O2NCl] F [C10H15O4N] G p 1. HOEt, H+ HO CH2OH - 0 H 1. H2O, OH , t I [C8H11O3N] 2. LiAlH4, THF H [C10H17O4N] 2. H+ 3. H2O O N O HO H COOEt D G O N COOEt N a. Hãy vi t CTCT A, B, C, E, F, H, I. b. Hãy cho bi t các h p ch t trung gian ư c hình thành khi chuy n t F sang G c. S n ph m cu i cùng c a sơ trên có quang ho t không? Câu 17: hoàn thành chu i chuy n hoá sau: H ,t + 0 MeCOCl H 2O,H + 2-Metylpropanal + piperi in → C9H17N → C11H20ONCl → MeCOCMe2CHO Câu 18: Axit fumaric và axit maleic có các h ng s phân li n c 1 [k1], n c 2 [k2]. Hãy so sánh các c p h ng s phân li tương ng c a hai axit này và gi i thích. Câu 19: Cho các ancol sau: p-CH3-C6H4-CH2OH , p-CH3O-C6H4-CH2OH, p-CN-C6H4-CH2OH và p-Cl-C6H4-CH2OH.. Copyright © 2009 volcmttl@yahoo.com.vn 7
- Bài t p hoá h c nâng cao chuyên h u cơ Trang: 8 ************************************************************************************************************************************* So sánh kh năng ph n ng c a các ancol v i HBr và gi i thích. Câu 20: Oxi hoá hi rocacbon thơm A [C8H10] b ng oxi có xúc tác coban axetat cho s n ph m B. Ch t B có th tham gia ph n ng: v i dung d ch NaHCO3 gi i phóng khí CO2; v i etanol [dư] t o thành D ; un nóng B v i dung d ch NH3 t o thành E. Thu phân E t o thành G, un nóng G nhi t kho ng 1600C t o thành F. M t khác, khi cho B ph n ng v i khí NH3 [dư] cũng t o thành F. Hãy vi t các công th c c u t o c a A, B, D, G, E và F. Câu 21: H p ch t 2,2,4-trimetylpentan [A] ư c s n xu t v i quy mô l n b ng phương pháp t ng h p xúc tác t C4H8 [X] v i C4H10 [Y]. A cũng có th ư c i u ch t X theo hai bư c: th nh t, khi có xúc tác axit vô cơ, X t o thành Z và Q; th hai, hi ro hoá Q và Z. a. Vi t các phương trình ph n ng minh h a và tên các h p ch t X, Y, Z, Q theo danh pháp IUPAC. b. Ozon phân Z và Q s t o thành 4 h p ch t, trong ó có axeton và foman ehit, vi t cơ ch ph n ng. Câu 22: Cho sơ các ph n ng sau: OH HCHO H2O O Cl A NaCN B C D1 + D2 + E [s¶n phÈ phô] m OH - DMF Hãy vi t công th c c u t o c a A, B, C, D1, D2 và E. Bi t E có công th c phân t C19H22O5N2. Câu 23: HSCH2CH[NH2]COOH [xistein] có các pKa: 1,96; 8,18; 10,28. Các ch t tương ng v i nó là HOCH2CH[NH2]COOH [serin], HSeCH2CH[NH2]COOH [selenoxistein], C3H7NO5S [axit xisteic]. a. Hãy xác nh c u hình R/S i v i serin và axit xisteic. b. Hãy qui k t các giá tr pKa cho t ng nhóm ch c trong phân t xistein. Vi t công th c c a xistein khi pH = 1,5 và 5,5. c. S p x p 4 amino axit trên theo th t tăng d n giá tr pHI và gi i thích s s p x p ó. Câu 24: Th y phân hoàn toàn m t nonapeptit X thu ư c Arg, Ala, Met, Ser, Lys, Phe2, Val, và Ile. S d ng ph n ng c a X v i 2,4- initroflobenzen xác nh ư c Ala. Thu phân X v i trypsin thu ư c pentapeptit [Lys, Met, Ser, Ala, Phe], ipeptit [Arg, Ile] và ipeptit [Val, Phe]. Thu phân X v i BrCN d n n s t o thành m t tripeptit [Ser, Ala, Met] và m t hexapeptit. Thu phân v i cacboxypepti aza c X và hexapeptit u cho Val. Xác nh th t các amino axit trong X. Câu 25: Vi t các phương trình ph n ng thu phân metyl-α-D-galactofuranozit [A] và metyl-α-D-sobofuranozit [B] trong môi trư ng axit. [sobozơ: 2-xetohexozơ; c u hình C3 c a nó và c a galactozơ khác nhau]. Câu 26: Arabinopyranozơ [D-an opentozơ có c u hình 2S, 3R, 4R] ư c chuy n hóa như sau: + 1. LiAlH4 H2O/H 2. H2O D HOCH2-CHO + HOCH2-CH2OH + CH3OH/H HIO4 Ara [C5H10O5] B C + Br2/H2O H2O/H E CHO-COOH + HOCH2-COOH V c u trúc c a B, C, D và E. Câu 27: H p ch t A [C4H6O3] quang ho t, không tham gia ph n ng tráng b c, tác d ng v i anhi rit axetic t o ra d n xu t monoaxetat. Khi un nóng v i metanol, A chuy n thành ch t B [C5H10O4]. Dư i tác d ng c a axit vô cơ loãng, B cho metanol và C [C4H8O4]. C tác d ng v i anhi rit axetic t o ra d n xu t triaxetat, tác d ng v i NaBH4 t o ra D [C4H10O4] không quang ho t. C tham gia ph n ng tráng b c t o thành axit cacboxylic E [C4H8O5]. X lí amit c a E b ng dung d ch loãng natri hipoclorit t o ra D-[+]-glyxeran ehit [C3H6O3] và amoniac. V c u trúc c a A, B, C, D và E. Câu 28: Gi i thích: a. T i sao ph n ng sau không dùng t ng h p tert-butyl propyl ete. CH3CH2CH2ONa + [CH3]3C–Br [CH3]3C–OCH2CH2CH3 → Natri propoxit tert-butyl bromua tert-butyl propyl ete. b. S n ph m chính c a ph n ng này là gì. c. Hãy ngh phương pháp t ng h p tert-butyl propyl ete t t hơn. Câu 29: Xác nh các ch t t A n G và hoàn thành các phương trình ph n ng trong chu i bi n hóa sau: Copyright © 2009 volcmttl@yahoo.com.vn 8
- Bài t p hoá h c nâng cao chuyên h u cơ Trang: 9 ************************************************************************************************************************************* o o 1.CH 3MgCl H 2SO4 ,t H 2SO 4 ,t C6 H12O[A] C6 H10 [B] ← C6 H12O[D] 2.H O+ → → 3 KMnO [ c nóng] H 4 2/Pt 1. CH MgCl 3 C10H16 [G] Metyl xiclopentan 2. H3O+ H2SO4 [ un nóng] 1.Mg,ete HBr C6 H 5COOOH C10H18O [F] ← iclopentanon C 5 H 9 Br[E] ← 2. X C5H8O [C] → 3.H 3O + Câu 30: Hãy s p x p dãy các ch t sau theo th t tăng d n tính bazơ và gi i thích: CO[NH2]2 ; [CH3]4NOH ; CH3CH3CH3NH2 ; CH2=CHCH2NH2, p-CH3C6H5NH2 ; C6H5NH2 ; p-NO2C6H5NH2. Câu 31: Khi un nóng 2-metylxiclohexan-1,3- ion v i but-3-en-2on trong dung d ch ki m ngư i ta thu ư c m t h p ch t h u cơ [s n ph m chính] có công th c C11H14O2. Hãy vi t công th c c u t o c a s n ph m này và gi i thích quá trình t o ra nó Câu 32: Gi i thích t i sao 1,2- imetylxiclohexen ch ph n ng c ng trans v i HBr trong dung môi không phân c c nhưng l i cho ph n ng c ng cis và trans v i HBr trong môi trư ng axit. Cho bi t c u trúc c a s n ph m. Câu 33: Quá trình phân li c a m t aminoaxit ơn gi n như glyxin như sau [b qua proton] + K11 NH 3CH 2COO- K22 + NH 3CH 2COOH [B] NH 2CH 2COO- [A] K12 NH 2CH 2COOH K21 [C] [B'] 1. Vi t phương trình bi u th m i quan h gi a các h ng s cân b ng 2. Tính i m ng i n pHI c a glyxin bi t: pK1 = 2,35 ; pK2 = 9,78 3. Bi u th m i quan h gi a: a. K1 v i K11 và K22 b. K2 v i K21 và K22 Câu 34: H p ch t thiên nhiên X có công th c phân t C7H14O6 là m t ch t không có tính kh và không t ng phân hóa ư c. Th y phân X b ng HCl loãng thu ư c ch t Y [C6H12O6] là m t monosaccarit có tính kh . Oxi hóa Y b ng HNO3 loãng, nóng thu ư c m t iaxit M [C6H10O8] không có tính quang ho t. Làm gi m m ch c a monosaccarit Y chuy n nhóm –CH[OH]CHO thành nhóm –CHO [thoái phân Ruff] thì thu ư c monosaccarit Z [C5H10O5]. Z b oxi hóa b i HNO3 loãng, nóng cho iaxit N [C5H8O7] có tính quang ho t. Cho X tác d ng v i CH3Br trong môi trư ng bazơ sinh ra P. Ch t P tác d ng v i dung d ch HCl loãng t o ra Q ; ch t h u cơ Q b oxi hóa b i HNO3 loãng, nóng thu ư c h n h p s n ph m trong ó có axit 2,3- imetoxibutan ioic và axit 2,3- imetoxipropanoic. Xác nh X, Y, Z, M, N Câu 35: Xét ph n ng th : RCl + OH − → ROH + Cl − có bi u th c t c ph n ng là: v = k[RCl] ho c − v = k[RCl][OH ] a. Cho m t ví d c th v RCl trong m i trư ng h p, gi i thích b. S dung môi gi i c a tert-Butyl bromua trong axit axetic x y ra theo cơ ch như sau: [CH 3 ]3 CBr → [CH 3 ]3 C + + Br − [1] [CH 3 ]3 C+ + CH 3COO − → [CH 3 ]3 COCOCH 3 [2] Hãy gi i thích t i sao, khi tăng hàm lư ng Natriaxetat thì không làm tăng t c ph n ng. Câu 36: imetyl hóa iso-butilen [X] trong dung d ch H2SO4 60% thu ư c h p ch t A m ch h có công th c phân t là C8H16. Hi ro hóa A thu ư c B là 2,2,4-trimetylpentan. N u dùng Y là iso-butan tác d ng v i X cũng thu ư c B khi có xúc tác HF a. Vi t các phương trình ph n ng x y ra b. Trình bày cơ ch ph n ng X → A và Y → B c. Thành ph n % c a B trong xăng g i là gì? ng d ng c a B trong xăng? Câu 37: H p ch t A có CTPT C4H8O3 quang ho t, tan t t trong nư c t o dung d ch có môi trư ng axit. Khi b t nóng A t o ra ch t B có CTPT C4H6O2 không quang ho t, ít tan trong nư c [dung d ch có môi Copyright © 2009 volcmttl@yahoo.com.vn 9
- Bài t p hoá h c nâng cao chuyên h u cơ Trang: 10 ************************************************************************************************************************************* trư ng axit]. B ph n ng v i KMnO4 d hơn A. Khi b oxi hóa b ng dung d ch axit cromic loãng thì ch t A bi n thành ch t l ng C có CTPT là C3H6O. Bi t C có nhi t sôi th p, không làm m t màu dung d ch KMnO4 nhưng ph n ng v i I2 trong NaOH t o ra k t t a màu vàng. Xác nh CTCT c a A, B, C và vi t các phương trình ph n ng x y ra. Câu 38: H p ch t A [C18H18O2Br2] ph n ng ư c v i dung d ch NaOH nóng. Cho h n h p sau ph n ng tác d ng v i dung d ch axit vô cơ loãng thu ư c ch t B [C9H9O2Br] và C [ C9H11OBr]. Oxi hóa B ho c C u thu ư c axit p-Brombenzoic. Oxi hóa C trong i u ki n thích h p s chuy n thành B. T B Cl2 ,as dd NaOH[ dư ] dd HCl H 2SO 4[ c ] th c hi n chuy n hóa sau: B D E G → H → to → → 170o C Bi t D ch a m t nguyên t Clo trong phân t . Các s n ph m ghi trên sơ u là s n ph m chính Vi t CTCT c a A, B, C, D, E, F, G, H và vi t các phương trình ph n ng x y ra. G, H có ng phân hình h c không. So sánh nhi t nóng ch y c a B và C. Gi i thích Câu 39: Khi cho amoniac ph n ng c ng v i axetan ehit thu ư c s n ph m không b n A, s n ph m này d b tách nư c thành B. B d dàng trime hóa cho s n ph m C là triazin. M t khác n u cho amoniac ngưng t v i foman ehit s thu ư c s n ph m D [urotropin] có CTPT là C6H12N4. Ch t D có kh năng tác d ng v i axit nitric trong anhi rit axetic t o ra E [hexogen hay xiclonit] là ch t n m nh ư c dùng trong i chi n th gi i th II theo sơ : C6H12N4 + 3HNO3 → E + 3HCHO + NH3. Xác nh A, B, C, D, E và vi t các phương trình ph n ng x y ra. Câu 40: Tách h n h p các ch t sau: hexan-2-on ; hexan-3-on ; axit fomic ; axit trietylaxetic Câu 41: Vi t các phương trình ph n ng theo sơ sau: +X C [etilen glicol iaxetat] o P,t ,xt H 2 ,xt Trùng ngưng 2HCHO A B → → D [poliete] O2 ,xt o Ca [OH ]2 [dư ] + CuO, t E F [axit a ch c] G → → Câu 42: Khi cho PVC tác d ng v i Zn trong rư u thì tách ra ư c ZnCl2 và thu ư c polime có ch a 20,82% clo. Polime không ch a n i ôi và không có tính d o như PVC. K t qu trên cho bi t gì v c u t o c a polime m i thu ư c. Tính % m c xích vinyl clorua ã b tách clo b i Zn. Câu 43: X lí α - halogen xeton v i bazơ m nh t o thành các s n ph m chuy n v . S chuy n v này g i là ph n ng Favorski. α - cloxiclohexanon s chuy n v thành metylxiclopentancacboxilat khi có m t CH3ONa trong ete. Hãy xác nh cơ ch c a ph n ng này. O Cl COOCH3 ete CH3ONa NaCl Câu 44: Vi t sơ i u ch các ch t sau ây: a. 1,2,3 – tribrômbenzen t axêtilen và các hoá ch t c n thi t khác. b. Axit m –toluic t benzen và các hoá ch t c n thi t khác. Câu 45: Hãy ngh cơ ch ph n ng kh nư c [H+] c a a. Butan–1–ol t o [trans]–but– 2–en b. 3,3– imetylbutan–2–ol t o 2,3– imêtylbut– 2–en Câu 46: Hoàn thành các sơ : a. Tìm A, B, C và hoàn thành sơ sau: + HIO 4 ddBr2 H 3O Metyl − α − glucopiranozit A B C → → → b. Tìm các ch t A, B, C, D, E, F và vi t các phương trình ph n ng x y ra theo sơ sau: Na2Cr2O4 2[H ] Cl 2 ,1mol H 2O C D → Benzen A B FeCl3 → t o ,P → Fe / HCl HNO3 1:1 E → F [1 mol] Câu 47: H p ch t h u cơ A có công th c phân t d ng CxHyOz trong ó oxi chi m 29,0909% v kh i lư ng. Bi t A có th ph n ng v i dung d ch NaOH v i t l 1:2, ph n ng v i Br2 theo t l 1:3. Xác nh công th c phân t và công th c c u t o c a A. Câu 48: So sánh tính bazơ c a các ch t sau và gi i thích: CH3NH2, NH3, [CH3]2NH, C2H5NH2, C6H5NH2, [C6H5]2NH, NaOH, C2H5ONa Copyright © 2009 volcmttl@yahoo.com.vn 10
- Bài t p hoá h c nâng cao chuyên h u cơ Trang: 11 ************************************************************************************************************************************* Câu 49: Vi t công th c c u t o c a các ch t h u cơ có tên g i sau: a. Spiro-[3,4]-oct-1-en b. [R]-3-clobut-1-en Copyright © 2009 volcmttl@yahoo.com.vn 11
240 tài liệu
1067 lượt tải